304不銹鋼管表面電鍍錫銀釬料的潤(rùn)濕特性
為揭示不銹鋼管表面電鍍錫銀釬料的潤(rùn)濕特性,借助潤(rùn)濕試驗(yàn)爐、影像式燒結(jié)點(diǎn)試驗(yàn)儀、掃描電鏡、X射線衍射儀、能譜分析儀對(duì)電鍍錫銀釬料的潤(rùn)濕行為、動(dòng)態(tài)鋪展過(guò)程、界面組織、物相組成及潤(rùn)濕界面化學(xué)元素分布進(jìn)行了分析。研究表明,優(yōu)先鋪展的前驅(qū)膜是改善電鍍錫銀釬料潤(rùn)濕性的本質(zhì)原因。潤(rùn)濕過(guò)程中出現(xiàn)的前驅(qū)膜效應(yīng),主要是試驗(yàn)中釬劑中的硼酐引起的。電鍍錫銀釬料與不銹鋼管界面出現(xiàn)的相過(guò)渡層,垂直于潤(rùn)濕界面呈柱狀向釬料內(nèi)生長(zhǎng)。隨著Sn含量升高,電鍍錫銀釬料在不銹鋼管表面的潤(rùn)濕面積呈增大趨勢(shì);與同Sn含量(2.4%~7.2%,質(zhì)量分?jǐn)?shù))的傳統(tǒng)釬料相比,電鍍錫銀釬料在不銹鋼表面的潤(rùn)濕面積提高了8.1%~12.5%。當(dāng)Sn含量為7.2%時(shí),電鍍錫銀釬料的潤(rùn)濕面積高達(dá)481mm。電鍍錫銀釬料與不銹鋼母材的接合界面是擴(kuò)散化合物混合型形式。
釬料作為釬焊時(shí)的填充材料,其性能在很大程度上決定了釬焊接頭的質(zhì)量和性能。潤(rùn)濕性作為評(píng)價(jià)釬料性能的一項(xiàng)重要指標(biāo),直接影響釬料填縫能力及釬焊接頭的組織和力學(xué)性能,進(jìn)而影響釬焊件的使用壽命。因此,釬料潤(rùn)濕性是釬焊材料研究的熱點(diǎn)課題之一。銀釬料作為目前應(yīng)用最廣泛的一類硬釬料,熔化溫度適中、工藝性能優(yōu)越,在航空航天、電子等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。Sn在銀釬料中為有益元素,當(dāng)含量低于10%時(shí),可有效改善釬料的潤(rùn)濕性。熔化溫度低于710℃的釬料在鎳板、黃銅板表面具有很好的潤(rùn)濕性;含3%釬料在不銹鋼表面的潤(rùn)濕面積是釬料的1.7倍;復(fù)合添加Ga和Sn元素時(shí),銀釬料潤(rùn)濕性更好,但Ga含量不宜過(guò)高,否則易出現(xiàn)脆性相,添加微量的Ni、Mn元素可抑制脆性相的產(chǎn)生。針對(duì)傳統(tǒng)熔煉方法制備釬料的技術(shù)瓶頸,本課題組提出用鍍覆-熱擴(kuò)散組合方法制備新型鍍錫銀釬料,結(jié)果發(fā)現(xiàn)微米錫鍍層使得釬料潤(rùn)濕面積增大;并對(duì)鍍錫銀釬料擴(kuò)散過(guò)渡區(qū)的物相及其形成機(jī)制進(jìn)行了分析,認(rèn)為擴(kuò)散過(guò)渡區(qū)主要存在低熔點(diǎn)相。但錫鍍層改善銀釬料潤(rùn)濕性的本質(zhì)原因目前尚不清楚。本工作主要分析了層狀電鍍錫銀釬料在304不銹鋼管表面的潤(rùn)濕特性,希望為相關(guān)領(lǐng)域的理論研究和工程應(yīng)用提供技術(shù)支撐。
釬料潤(rùn)濕過(guò)程中,熔化的釬料邊緣產(chǎn)生一圈潤(rùn)濕帶,觀察其宏觀外形特征,猶如一條金邊鑲于釬料外側(cè),這一現(xiàn)象稱為前驅(qū)膜效應(yīng),如圖所示。由于前驅(qū)膜效應(yīng)與良好的潤(rùn)濕性密切相關(guān),在技術(shù)上借助前驅(qū)膜效應(yīng)改善液態(tài)釬料潤(rùn)濕性是可行的,具有一定的工程應(yīng)用價(jià)值。圖為電鍍錫銀釬料在304不銹鋼管表面潤(rùn)濕前驅(qū)膜的實(shí)物照片。試樣邊緣存在一圈顏色較為鮮亮的白色潤(rùn)濕環(huán),其與不銹鋼的實(shí)際潤(rùn)濕角幾乎為0°。經(jīng)宏觀分析可知,潤(rùn)濕前驅(qū)膜的寬度很不均勻。某些邊緣部分可觀察到,前驅(qū)膜較寬的地方,釬料粘度低、流動(dòng)性好、流速較快;反之,釬料粘度較高、流動(dòng)性較差,使得電鍍錫銀釬料在不銹鋼表面形成的前驅(qū)膜邊緣形狀多樣化。由電鍍錫銀釬料在304不銹鋼表面的潤(rùn)濕試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),前驅(qū)膜效應(yīng)的出現(xiàn)主要與母材材質(zhì)有關(guān),304不銹鋼管表面潤(rùn)濕試驗(yàn)存在前驅(qū)膜效應(yīng),而黃銅、純銅表面未出現(xiàn)潤(rùn)濕前驅(qū)膜效應(yīng)。本實(shí)驗(yàn)所選用的助焊劑為釬劑,成分中含有容易與Cu、Zn、Ni來(lái)自電鍍錫銀釬料的氧化物反應(yīng),形成鹽類物質(zhì),以渣的形式浮于304不銹鋼管表面,有效去除304不銹鋼管表面的氧化膜。上述分析表明,304不銹鋼管表面潤(rùn)濕試驗(yàn)出現(xiàn)的前驅(qū)膜效應(yīng),主要是硼酐與304不銹鋼管表面的氧化物發(fā)生反應(yīng),生成系列硼酸鹽,浮于不銹鋼表面出現(xiàn)的潤(rùn)濕環(huán)。優(yōu)先鋪展的前驅(qū)膜降低了釬料與不銹鋼之間的表面張力,有利于釬料在304不銹鋼管表面鋪展。因此,優(yōu)先鋪展的前驅(qū)膜是改善304不銹鋼管表面電鍍錫銀釬料潤(rùn)濕性的本質(zhì)原因。
Sn含量對(duì)電鍍錫銀釬料和傳統(tǒng)釬料潤(rùn)濕性的影響如圖所示, 隨著Sn含量升高,兩類釬料在304不銹鋼管表面的潤(rùn)濕面積均逐漸增大,與同Sn含量的傳統(tǒng)釬料相比,電鍍錫銀釬料的潤(rùn)濕面積提高了8.1%~12.5%。原因是同等Sn含量條件下,電鍍錫銀釬料的熔化溫度區(qū)間較窄、流動(dòng)性好,故其潤(rùn)濕面積較大。當(dāng)Sn含量為7.2%時(shí),電鍍錫銀釬料的潤(rùn)濕面積最大,比同Sn含量的提高了8.8%。其原因在于:Sn是降熔元素,鍍覆錫熱擴(kuò)散處理和釬料中直接添加Sn均可降低銀釬料的熔化溫度。同一釬焊溫度下,釬料熔化溫度隨著Sn含量升高逐漸降低,即液態(tài)釬料過(guò)熱度逐漸增大,使得釬料分子運(yùn)動(dòng)加劇,釬料內(nèi)部分子對(duì)其表面分子的吸引力減小,進(jìn)而使得釬料潤(rùn)濕面積增大。同時(shí),隨著潤(rùn)濕過(guò)程加熱溫度升高,液態(tài)鍍錫銀釬料的表面張力減小,有助于改善釬料潤(rùn)濕性。
不同釬料在304不銹鋼管表面的潤(rùn)濕動(dòng)態(tài)圖片如圖所示, 隨著加熱溫度升高和時(shí)間延長(zhǎng),釬料在不銹鋼表面逐漸鋪展。對(duì)比三組圖片可發(fā)現(xiàn),230℃和250℃時(shí)電鍍錫銀釬料未出現(xiàn)分層現(xiàn)象,說(shuō)明擴(kuò)散工藝可行。三種釬料在潤(rùn)濕試驗(yàn)的初始階段,潤(rùn)濕角大于90°,液態(tài)釬料表面張力較大,使得液態(tài)釬料形狀由方形轉(zhuǎn)為橢圓形,釬料并未在不銹鋼表面流動(dòng)鋪展,液態(tài)釬料與304不銹鋼管的接觸直徑并未增加。當(dāng)溫度升高至690℃后,鍍錫銀釬料中由于界面發(fā)生反應(yīng),隨著溫度升高潤(rùn)濕角迅速減小,液態(tài)釬料與304不銹鋼的接觸直徑增大。此時(shí)同Sn含量(4.8%)條件下,與傳統(tǒng)釬料相比,液態(tài)鍍錫銀釬料優(yōu)先由方形熔化轉(zhuǎn)變?yōu)闄E圓形,說(shuō)明鍍錫銀釬料的潤(rùn)濕角更小。之后處于平衡階段,潤(rùn)濕角減小緩慢直到潤(rùn)濕試驗(yàn)結(jié)束。
本文標(biāo)簽:304不銹鋼管
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